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活性炭用于吸附VOCs廢氣的十大問題

眾所周知,活性炭吸附工藝是VOCs治理行業(yè)里使用最為廣泛和簡便的治理工藝,其主要為過活性炭的自然吸附能力吸附廢氣,當吸附飽和后,活性炭脫附再生或交給專業(yè)危廢公司處理。關于活性吸附工藝對活性炭品質的要求,生態(tài)環(huán)境部其實在前段時間有官方回復,如生態(tài)環(huán)境部:關于用于VOCs吸附的活性炭碘值問題的回復,此外,本站陸續(xù)分享了多篇活性炭吸附工藝的一些技術經(jīng)驗,如VOCs廢氣吸附治理中優(yōu)質活性炭如何判別?活性炭吸附VOCs治理工藝設計很簡單嗎?等,雖然活性炭吸附工藝很簡便實用,但其中存在的問題我們還需要進一步正式,但回歸原點,任何VOCs治理工藝都有其適用范圍。


來看看吸附過程:image.png

1.分子直徑大于孔的直徑,由于空間位阻,分子不能入孔,因此不吸附;

2.分子直徑等于孔的直徑,吸附劑的捕捉力很強,非常適合低濃度吸附;

3.分子直徑小于孔的直徑,孔內發(fā)生毛細管冷凝,吸附容量大;

4.分子直徑遠小于孔的直徑,吸附分子很容易解吸,解吸速率高,低濃度下的吸附量較小。

國內運用活性炭吸附的治污工藝設備,制造其的環(huán)保公司對設備的除污參數(shù),基本上都會提到這類設備的除污效率達到90% 以上, 但是事實呢? 經(jīng)專家和實驗數(shù)據(jù)表明,在實際除污應用過程中,除污效率達到90%以上只是理論值。但是,在不同的工作環(huán)境下,其除污效率遠比這個理論數(shù)值低。那這是什么原因呢?

活性炭的吸附作用,主要是與活性炭的結構有關。活性炭表面原子通過絡合作用、氫鍵、離子交換等多種方式結合起作用。活性炭雖然吸附速率快,但對有機氣體吸附的選擇性低,同時,活性炭對有機氣體的吸附過程也受多種因素的影響,主要包括溫度、工作環(huán)境濕度、水霧、酸度、灰塵及被吸附氣體之間的相互作用等。

1、吸附量小

物理吸附存在吸附飽和問題,隨著吸附劑的消耗,吸附能力也變弱,使用一段時間后可能會出現(xiàn)吸附量小或失去吸附功能,不適用于高濃度廢氣。吸附時,存在吸附的專一性問題,對混合氣體,可吸附性會減弱,同時也存在分子直徑與活性炭孔徑不匹配,造成脫附現(xiàn)象;更為明顯的是,從原理上看活性炭吸附只是將有毒害氣體轉移,并沒有達到分解有害氣體的功效。

2、溫度影響

在通常情況下,活性炭吸附設備在溫度方面,一般要求廢氣的溫度低于40℃,25℃的吸附條件比較好,原則上需要對VOCs 氣源進行冷卻才能達到這個溫度,而在實際的工作環(huán)境中很難做到恒溫吸附VOCs,如果廢氣的溫度超過400℃,活性炭的吸附效率就會急速下降。而且,當活性炭吸附一定量的VOCs 后暫停工作,則已經(jīng)吸附VOCs 的活性炭會因氣溫或氣壓的改變又釋放脫附VOCs。

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溫度對VOCs吸附影響關系圖

3、相對濕度影響

相對濕度也會對活性炭吸附設備的 吸附效率產生影響。

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VOCs在不同濕度下的吸附效果

從我國華南地區(qū)的一個沿海大省氣象局發(fā)布的環(huán)境數(shù)據(jù)看到,自2016年4月,該省白天氣溫已經(jīng)出現(xiàn)30℃以上的溫度,甚至在7-9月份,頻繁地出現(xiàn)白天氣溫超過35℃的極端氣候,碳箱蓄熱近50℃。另外,該省自2016年3月開始,平均濕度長期超過70%了。再加上企業(yè)生產過程中產生的VOCs 的溫度長期偏高,所含的濕氣也超過了50%。因此,室外環(huán)境條件和廢氣環(huán)境條件共同作用下,導致了活性炭吸附效率大為降低?;钚蕴课皆O備的整體吸附效率不到其設計標準的50%??上攵谶@種情況下,排出的氣體,所含的VOCs肯定是超出了國家規(guī)定的可排放標準,直接對大氣產生了污染。

4、氣壓影響

活性炭吸附VOCs過程,如果從低濃度向高濃度吸附,需要確?;钚蕴吭谪搲涵h(huán)境下才能進行,在工廠生產實際應用中,設備不可能不停運作。當停止工作不再形成負壓的環(huán)境,活性炭已經(jīng)吸附的VOCs會脫附釋放,再次污染環(huán)境。

5、酸性氣體影響

活性炭表面酸性與吸附平衡有著密切的關系?;钚蕴勘砻嫠嵝栽黾樱瑒t對酸性及中性有機物的吸附能力大幅降低,而大部分VOCs均顯酸性。

6、粉塵影響

活性炭對VOCs 的吸附則主要受活性炭比表面積、孔徑大小等物理特性的影響。因為活性炭的吸附是無選擇性的,除了吸附VOCs,也會吸附粉塵,隨著活性炭表面粉塵量的增加,活性炭的微孔被堵塞,比表面積降低,降低活性炭對VOCs的吸附能力,致使活性炭“中毒”失活。

7、企業(yè)易造假,存在著巨大環(huán)保風險

活性炭雖然便宜,但使用活性炭吸附法處理VOCs達標排放實際運維費用是十分高昂的,同時自然吸、脫附管理難、適用性受多種因素影響,不適合含粉塵、水汽、乳狀物等廢氣處理,難穩(wěn)定環(huán)保達標。且大量飽和后的活性炭處理更耗費巨大,該方法僅是將污染物吸附轉移,如對飽和后活性炭轉移過程無嚴格把關跟蹤,則極易造成二次污染。但因前期投資少,企業(yè)自然選用較多,現(xiàn)雖監(jiān)管難(炭箱內沒有活性炭,活性炭設施過于簡陋、幾乎不換炭,活性炭選用與實際設計不符,使用量過少等),但環(huán)保部門終會有所行動的,存在著巨大環(huán)保風險。而且容易造假應付環(huán)保管理。(如:炭箱內沒有活性炭,活性炭設施過于簡陋、幾乎不換炭,活性炭實際工程與設計不符,使用量過少等。)

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圖為廣東某企業(yè)僅放少許活性炭并長期不更換、造假

6月12日,督查組對北京市東城區(qū)典盛經(jīng)貿有限公司現(xiàn)場檢查時發(fā)現(xiàn),該公司調漆房作業(yè)期間門窗敞開,廢氣直排,VOCs收集處理設施閑置;打磨、拋光工序無抑塵設施;噴漆房底棉、活性炭長期未更換;大量廢機油濾芯、廢機油桶、廢漆桶堆放在維修車間未轉移處置。督查組已將檢查發(fā)現(xiàn)的問題移交當?shù)丨h(huán)保部門調查處理。

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有機廢氣處理設施內部無活性炭吸附裝置

6月14日夜,督查組對濟南市長清區(qū)濟南藝高數(shù)控機械有限公司現(xiàn)場檢查時發(fā)現(xiàn),該公司噴漆房中漆霧和有機廢氣未經(jīng)過濾棉和活性炭吸附直排,廢氣處理設施中有大量粉塵,活性炭吸附裝置未安裝到位。督查組已將檢查發(fā)現(xiàn)的問題移交當?shù)丨h(huán)保部門調查處理。

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廢氣治理設施無活性炭

8、使用過后的廢活性炭是危險廢物

性炭形狀不定,通常是黑色粉末狀或塊狀、顆粒狀、蜂窩狀,通過加工處理所獲得。由于活性炭本身具有的吸附性能,能夠吸大多數(shù)大氣污染物,吸附效率較為理想,因此在生活中常被當作吸附劑使用。活性炭本身不具備危險性,因此被拋棄的純活性炭不屬于危險廢物。

吸附VOCs后的廢活性炭是不是危廢?

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根據(jù)《國家危險廢物名錄》中關于HW12、HW49大類危險廢物的定義,涂裝行業(yè)和化工行業(yè)的吸附VOCs后的廢活性炭(以下簡稱“VOCs廢活性炭”)可明確認定為危險廢物;

那么有的企業(yè)要問了:“我們不涉及上述兩個行業(yè),在生產過程中產生的VOCs活性炭可不可以按一般固廢的要求處置呢?”答案是:絕對不行。

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可見,其他行業(yè)的VOCs廢活性炭屬于HW49其他廢物900-041-49的描述“含有或沾染毒性、感染性危險廢物的過濾吸附介質”,故也應該被認定為危險廢物。

VOCs廢活性炭也沒有在危險廢物豁免管理清單之列。

可以確認,VOCs廢活性炭不存在豁免情形,而是直接按照危險廢物進行管理。

9、后期處理及其麻煩

產生了VOCs廢活性炭該如何處理?

首先,廢活性炭的管理計劃必須向環(huán)保部門備案。

其次,企業(yè)不得擅自處置廢活性炭。

最后,企業(yè)必須委托具資質單位或個人進行處置。

禁止將廢活性炭交給供貨商帶回。(這是實務工作常見的違法情形)

違法處置VOCs廢活性炭,該承擔民事、行政、刑事責任。

10、安全性低

雖然活性炭吸附技術的設備相對簡單,只需將一定量的活性炭顆粒固定在載體上就可以使用,且活性炭吸附在VOCs的穩(wěn)定氣流中,短時間內活性炭橫截面積的吸附效果也顯著,但是,對于源源不斷的廢氣氣流,這只是很小的一部分吸附,容易達到飽和,對于總體的吸附效率很低;再者,對廢氣中的臭氧、氮氧化物需要特種吸附材料吸附,常用的活性炭吸附材料不能滿足。此外,由于VOCs絕大部分是易燃、易爆的化合物,VOCs處理工程在設計時要充分考慮安全。

總結:

1、活性炭吸附量小,不適用于高濃度以及混合氣體廢氣

2、活性炭吸附只是將有毒害氣體轉移,并沒有達到分解有害氣體的功效。

3、 運維費用十分高昂。

4、 受溫度、濕度、氣壓、PH值及粉塵的影響極大,難穩(wěn)定環(huán)保達標。

5、 企業(yè)易造假,存在著巨大環(huán)保風險。

6、使用過后的廢活性炭是危險廢物。

7、后期處理及其麻煩。

8、安全性低,易燃易爆

來源:網(wǎng)絡,VOCs減排工作站再編輯。

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